Pembahasan OKTAN/CRYSTAL ITB 2020 Perempat Final Essay 8

Soal

Sebuah Kisah dari Senyawa Azadirachtin (30)

Azadirachtin merupakan senyawa kimia yang termasuk dalam kelompok limonoid yang memiliki banyak manfaat dalam dunia medis seperti untuk mengobati malaria, meringankan rasa sakit dan juga untuk demam. Azadirachtin telah berhasil diisolasi pada tahun 1968 dari pohon Mimba (Azadirachta indica) dan sampai saat ini, terdapat lebih dari 1000 publikasi yang berkaitan dengan senyawa ini yang mencakup semua aspek studi mengenai struktur, sifat biologis dan sintesis. Berbagai tahap dan pendekatan telah dilakukan untuk mensintesis senyawa ini. Salah satu tahap yang berkaitan dengan sintesis Azadirachtin yaitu sintesis fragmen Azadirachtin Hidroksifuran Asetal dengan skema reaksi sebagai berikut:

a. Gambarkan struktur molekul untuk masing-masing senyawa berikut: (7)
i. Litium diisopropilamida
ii. Tetrahidrofuran
iii. tert-Butildimetilsilil klorida
iv. Imidazol
v. Diisobutilaluminium hidrida
vi. Tetra-n-butilammonium fluorida
vii. Asam meta-kloroperoksibenzoat

Catatan: berikut adalah reagen dan kondisi pada skema reaksi diatas
(a) LDA, THF, -78 oC, lalu MoOPH, dengan suhu -78 oC sampai 0 oC
(b) TBS-Cl, imidazol, DMF, pada suhu ruang
(c) LDA, THF, -78 oC, lalu alil bromide, dengan suhu -78 oC
(d) DIBAL-H, toluena, -78 oC.
(e) O3, CH2Cl2, -78 oC, lalu PPh3 dengan suhu ruang
(f) PhSH, Amberlyst-15, MeCN
(g) mCPBA, CH2Cl2, suhu ruang
(h) toluena dan dilakukan refluks
(i) TBAF, THF, suhu ruang

b. Gambarkan senyawa 1, 2, 3, 4 , dan 5. (10)

c. Gambarkan senyawa 6 dan tentukan konfigurasi absolut pada masing-masing karbon kiral. (4)

d. Tentukan jumlah karbon kiral dan tentukan konfigurasi masing-masing karbon kiral pada senyawa Azadirachtin. (9)

Pembahasan

a. Berikut ini struktur semua senyawa yang diminta:

b. Berikut ini struktur senyawa 1-6:

c. Berikut ini konfigurasi senyawa 6:

d. Berikut ini konfigurasi semua karbon kiral Azadirachtin:

Catatan: jawaban ini digenerate dengan ChemDraw karena saya sendiri tidak sanggup 🙂

Silahkan gunakan kolom komentar untuk bertanya atau mengoreksi pembahasan saya!

Leave a Reply